在密閉條件中,在一定溫度下,與固體或液體處于相平衡的蒸氣所具有的壓力稱為蒸氣壓。同一物質(zhì)在不同溫度下有不同的蒸氣壓,并隨著溫度的升高而增大。不同液體飽和蒸氣壓不同,溶質(zhì)難溶時(shí),純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮捍笥谌芤旱娘柡驼魵鈮海粚?duì)于同一物質(zhì),固態(tài)的飽和蒸氣壓小于液態(tài)的飽和蒸氣壓。
(1)Clausius-Claperon方程:d lnp/d(1/T)=-H(v)/(R*Z(v))
式中p為蒸氣壓;H(v)為蒸發(fā)潛熱;Z(v)為飽和蒸汽壓縮因子與飽和液體壓縮因子之差 。
該方程是一個(gè)十分重要的方程,大部分蒸汽壓方程是從此式積分得出的 。
(2)Clapeyron 方程:
若上式中H(v)/(R*Z(v))為與溫度無(wú)關(guān)的常數(shù),積分式,并令積分常數(shù)為A,則得Clapeyron方程:ln p=A-B/T
式中B=H(v)/(R*Z(v))。
(3)Antoine方程:lg p=A-B/(T+C)
式中,A,B,C為Antoine常數(shù),可查數(shù)據(jù)表。Antoine方程是對(duì)Clausius-Clapeyron方程最簡(jiǎn)單的改進(jìn),在1.333~199.98kPa范圍內(nèi)誤差小。
溫度 |
壓力 |
|
溫度 |
壓力 |
℃ |
Pa |
Torr |
℃ |
Pa |
Torr |
-13 |
225.4 |
1.691 |
-10 |
386.5 |
2.149 |
-7 |
361.9 |
2.715 |
-3 |
489.6 |
3.673 |
0 |
610.4 |
4.579 |
3 |
757.8 |
5.685 |
7 |
1001 |
7.513 |
10 |
1228 |
9.209 |
13 |
1497 |
11.23 |
17 |
1937 |
14.53 |
20 |
2337 |
17.54 |
23 |
2808 |
21.07 |
27 |
3564 |
26.74 |
30 |
4242 |
31.82 |
33 |
5029 |
37.73 |
37 |
6274 |
47.07 |
40 |
7378 |
55.32 |
43 |
8638 |
64.80 |
47 |
10610 |
79.60 |
50 |
12330 |
92.51 |
53 |
14290 |
107.2 |
57 |
17310 |
129.8 |
60 |
19910 |
149.4 |
63 |
22840 |
171.4 |
67 |
27320 |
205.0 |
73 |
35420 |
265.7 |
77 |
41870 |
314.1 |
83 |
53400 |
400.6 |
87 |
62480 |
468.7 |
93 |
78460 |
588.6 |
97 |
90920 |
682.1 |
100 |
101325 |
760.0 |
101 |
104980 |
787.6 |
|
|
|
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